(способ №1)
1.Создаем новый слой

тык

http://s2.uploads.ru/t/Yaz3j.jpg

2.Заливаем его любым цветом ( с помощью инструмента заливка "G" )

тык

http://s3.uploads.ru/t/SwjlH.png

3.Берем инструмент "Прямоугольная область "М"   "

тык

http://s3.uploads.ru/t/marxz.jpg

и выделяем чтоб вышло как на картинке  

тык

http://s2.uploads.ru/t/FkPqe.jpg

4.Нажимаем  DEL  или Backspace и рамочка готова

тык

http://s2.uploads.ru/t/lH9Le.png

способ №2
1.Берем инструмент "Прямоугольник"

картинка

http://s3.uploads.ru/t/LHt4A.jpg

2.Рисуем инструментом прямоугольник в середине  (оставляя черную рамочку вокруг)

тык

http://s2.uploads.ru/t/R0uEH.png

3.Нажимаем на инструмент ластик и растрируем фигуру

тык

http://s3.uploads.ru/t/u3kxH.png

4. Удерживая Ctrl нажмите на миниатюре слоя левой кнопкой мышки

тык

http://s2.uploads.ru/t/CUMNK.jpg

и  прямоугольник забегает пунктирной рамкой

тык

http://s3.uploads.ru/t/jaKLZ.jpg

5. Идем дальше

тык

http://s3.uploads.ru/t/I4d6q.jpg

и выбираем

тык

http://s3.uploads.ru/t/wbXP0.png

видим что получилась рамочка за пунктиром

тык

http://s3.uploads.ru/t/nf2Qe.jpg

6. Нажимаем   DEL  или Backspace и рамочка готова

тык

http://s3.uploads.ru/t/resPi.jpg

способ №3

тык

1.Открываю картинку

http://s3.uploads.ru/hvjtl.jpg

2.Создаю новый слой

3. Нажимаю Ctrl+A и слой выделится

4. В меню Редактирование выбираю Выполнить обводку и задаю  цвет рамочки , ширину  и расположение.
параметры берем какие больше подходят под вашу картинку..я взяла такие

http://s3.uploads.ru/Scwl3.jpg

вот и результат  рамочка на отдельном слое от картинки
http://s2.uploads.ru/P7u0d.jpg